~8'j -
NOUVEàUX TYPES DI~LCOLOIDES ISOLES DES FEUILLES DE
LI HOLLP..RBEN1... l ...NT:;:DYSI:::I'TTERICI~ 11f...LL ~
:
LES DESOXY-
AIIINO-GLYCO~STl:;ROIDES, HOLfJ:'JTO:3INLS 1;. ET B 0 (*)
I.Z ~ l{J...BORE ~
Dirocteur de l ' i n s t i t u t de Recherche
SUT les SubstE'.J.1.ces
Naturelles
B - P.,
';"j 92
OUl:..GLDOUGOU République de Ibute- Vol·J.;n.
1- 1J~TRODUCTION :
LI Ho.ntidysont9"J'icn fni t
p2.rtia etc ln grcnde fo..railJ.c c"CC1
~ocynacéos très repnndue ùnns les régions i~tertropica.les" Il
npPf'-rticnt à l a s .....JUs-fnmillo des plumiéroïdées,
ri12.is cc e;enre p:r6-
sente des cnro..ctères bete..niques qui le ro..pprochent dos Bclli·eoide,cs.
De cc :L'nit, i l 2.1Jpnro.it logique de consid6rar le genra Holr':'2-::[,:;"c.2];-':;,
si tu6 t\\ lo.. ITcntière de cleux sous-f'e..milles,
cor,1;,10 pr6sen-t:-.nt un
gr2.nc1 L1.':éret; ll0tucl.e chimique cl.. e
ces plnntes ct cles cc..r~~es voisins
c1ev,:--.n-t :..')'-':'~'lcttre
une
révision chil:1iot,'"),xonC':nique 0
Nous
SOH~leG de
ceu:;: (l',d_ 'c'c.nGont comlne los professeurs Gout n.re l ,
Potier, ct ICuons-
Huu do Gif'-our-Yvettc que ln chimiotaxonomie représente llile nou-
v ..... llG uGtho(~.e (bien que l'idée nlest pc-.8 nouvelle) Htilisr~blc clc.:rl.s
le prospection des plr..ntes méc1écinnlcG ~ Cette c:.no..lysc :i,îcut l'er-
mGttro on effet de se li'~Jitor à 1)n seul genre: botanique lè01.xr re-
chGrcher 'lm type cl G l)r(.:;~l. ui t
d onn,.J ,.
A cos t i trcG di verG, à I I Insti tut do Chimie des S'U.bGtrx,,::es
Nnturellcs à Gif-sur-Yvette, nOV3 nous SO~~0S pnrticulièrcucnt
in-térossés r,ux llo):-.sr~:h_G:q~
cl t origines di vorses,
esir.tiCluc..S ct
africaines ~ Un invontcj ro sYStél~l[1,tiquG e.. d· abord été er_tl~e=-,:d.s pc.r
I I DquilJO du Professeur R. Goutr,reJ., i l Cc pGrois de rüontrGY qu 1 i l
existe pc,rf:::Jis cl 1 importc.ntes c1if:fércncüs cl~'..ns ln constitutL,n
chi:r:.ùgue des plantes clc::Jsoes p,-~r les botnnistcs sous le.. Celi1C
dénomino.tion, lG g., .C~.0El.9.:h:t:o.li.~
ot le li .. 9~i..E.§..:h
fwnicnt ·"CC:
confondus po..r le be+;cl:':'.~.sce LDCONPTE en la seule espèce H~ C'\\.lrtiosi
(1), en effet Khuong-Huu, Goutnrül et coll8bcrnte~G ont m~~t;é~;e
li~ Grc.sqifoli.s o.utentique renferme de.ns ses feuilles, dos c,mino~
stGro~qucs classiques, en pnrticulier de lL'. Con..l.curchine (2) f 2-! '';-~'c.ll::'e
clcG :feuilles do H~ Curtissi dl origine mo..lo.iso nyo.nt conduit à 2-c.
découverJcG cl 1 un ;:;:ou:;;::;:-u-~;o'upo dlo..lccloïde : les d6süxyo.mino-eJ_::T~
co-stéroïdes
(3);., Rnpj)elons que lus 1I..pocynncées ôtaient jusqu! c.lc:....·[j
claso6s soule Dent en deux grr..nd.s groupas sûlon le.. nnture cJe J.cs
propri6t6s physiologiques des princilKs r.ctifs
~ groupa renîer-
~~t des hét6rosides cr..rdiotoniques (strophantus) ou cc..rùiütoniQues
(Acleniwn), ot grOUpG renferI:'1n.nt des alcaloïdes sei t
stéroill.iquus
soit indoliques
(Funt~~ir.. et Ro.uwo~fio.)~
(*) Cc -trr-wr,il c. 0té réo.lis6 à II Insti tut de Chimie des Substo....l'lcGS
Nc.turclleG (lU CNRS à Gif·'our~·Yvctte c1c.ns ll6quipe du Prc:fesscu:-c
Ri GÜ'...'.t:rc.r.l ct du D:c Khuong··Huu"

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282 -
Les u6-I;hcdCG hc.bi-t:;ucllcG J.' oxtr-,ctions dos :-.lcnlc·ic.... os
()l~t ('.t(~ .... :i:'fcctaôcs
m.1.r lec feuilles
s8chcG ut fino;'1Cnt broy(~üi3.
Les 1":,;"SC[3 hC'l;;'-cc;'ô
ont [o'.lbi J_'C'~cétylntion pyridin60 à 12. tonl)6rc~t"L-s..~0
llo l ' CJrch~-:: l~O 25 oC. L:, chrC~1;-tnSTGphic sur nlw71inc s-b:,nC.c~l~éLic~6o
(nctivit6 II.111) pcrr.,et (l'isoler les c~(,riv6s SUiWU'ltS q'Lli fœ'lJe
l'objet ~e notre c )oDunicntioL.
III -
~~~~Y~TS ET INTERPRETLTIONS
L' (:tuc.~c chir,.1iquc des feuillos clc l'Halo.rrhen;:, ::::.ntic.l;:ê~'1:l::
i..S.!:i~ \\.:nJ_l. a
pernis (.~ 1 is.-)lor 12 prad ui ts ncuvc:::"ux
p;-1~r chr0,l<',-CO-
grc-:'.')h::'.
<.10f3:~(riv5s neutros ;-',près [",c6tyJ.ntion pyridin6e dos ù::'-SCG
brutc-s.
Tl s ' c~git
cloG c,lcnloid os st6roi;1 iquGS des g6nines cc .' ef1
ruJ.lil1ü-[;1~rco-s-téroï(lcG
Gui -v::'21.tS
:
A) iJJC1..LOill}];S STEROIDIQli:GS DE "TYPE CLÙSSI'~:UE" (4)
1
C)
1
N
1
H "t..
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(·r-H-,.....
">'
1

---

283 -
L~" C',"étCl"":Tl~llC.tiolJ. (~GS structl.lrCS (les ["..lLlJ...nC~3 (Jtûroicl:Lq.uGG
nuuv(..,_lv[;
:
kurohnl::"linc, 1, kurcholinc, g"
ot kurchc..lLli::lO, 1,
n. étc; :é':-,.iCG J)'è-r cLJCctr',Jl:l<Strice do R .]vI.N il
,
do mo.Cf3C GC (~~, I.n. ;
loure :Ttruct'llroS [;(~!1t c cnfirr1C:,oo ensuite ]"),'r corr0l"ti,,)11:S Cllii,liq ,-'-cc
c.,vec llivc..rs }Jrot'cuits déjà connun.
L'r-.nhydrohol::-ntogGnino, &"
trr,it(;c c1"ne lc
clioxf'-nnc
c..qucUJ~, cnnè1. nit à l ' hol,'ë',ntog<Sninc, 2. ; inv(~rsc'TIè-nt, .2 C;'Olli:W :1
:p~r CLlbli:,;·,.tiun à, 200 0 SCJuo vido P'·Jw3sé. Cos intcrconvcl'sicns ur.:yC
égn.lc;Jc1.t obsc,rvc';Gs cl:- nn le
crB (~.0S hc.'l;:'..ntosine .§. et 1. Il' holr"'-î.-
to,z6nine, 2., ost plus pol;,',irc (lue l'c..nhydrcholc..r..:togénine, ~.
CC'UI:1C i l "'. 6t.':: o'bscrv6 à
:c)rop'cf:) des géninu3 ± ct ~, l ' :10-
l[',ntclsinc A, 1. cst plus })olr:.irc gu.:) l ' hclo.ntosinc B, i. On r()-
m2.rque C"-'2,utrc p2.rt df'.:"1.8 les SlJcctros de R.r.ï.H. dc .§. ct l
l,-,s
Ll~>;CS c".é 1Jlr.,CCJ:.10nts chimiqd.cs des C~-1 9 0t cl 11. Cyotèr:10 lill du CH -1 G
2
Cj.'J.l.
cca.:;[ l'onc(,ntr6s
a
prupos cl 0
~
ct,2.
Le g6:nir:.c Ger,-.it c:nstii.;u6e '):'..r l'hol2.ntog6nillc, ..2"
Pl '~..œ
l ' ~lcùc'..:n-t;()sin( A, 1, ct pC'..r I I nnhydroholo.ntoeonino, .§., pour
l ' ll.,]lc'..ll"Cu;-dnc B, ,2,. A Gce géninos corrcf3pcmlL .ill1. meul..'. sucra c..uiné
cuqucJ_ C'. ::t6 cl c)j:lnô l e nc'r~ (LO D-helosn.nlinc.
.
§.s.gj;rc (le m[~sso c..'.e J.'hr;lccnoto::c.,;inc 3, 6 (N-n.c6tylo)
Le pic do bn.De OGt (::;j.tu~; à ;:1/0
115 ct ost cc'..rc',ct6:>:>isticrx. >."
sucro nminé
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Lo IUC 315 corro3p.:m.d oCo 10..
Iiro, . . . .,.1.
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frncti~.Jl1. stèroIcliq ue •

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2.84 -
DtcbJ_i::3soElont d o l "
str'J.cturo llo l ' cmh droholcmtc 6nino 1.. A 1 o:~...l:"':..s
l'4o].C'.ntosinc. B, §.
N-r:'-cCtylc;
lO) -
(;'0
l'c.n::.ly~lrohol[\\ntop;Gninc.,i
; une h;'lP'tl:.8E\\o dL
I3truc·i:;1..ll~G :LlCUt e-'cre C',vf'èJ:lcéc à l , cuite du tro,itCl::lOnt dc 1 r):--'.l~ l'c.:-:-
hJ(:ri(~e C',cétiqlJ.C en Tr.r<[;Cnc,~ "'!.' c-.cido ·t;osyliquo ; on c'bticnt 'X,-
clil..o-'ccr cétonique,.§.
Lr. r6c11.1ctLm. crtnlytiquc: (':::. cc ~ll..l'::icl~
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le, tcnpé:ro.turc :11.1 lE'.bor,:tcire. Cotte ré-;-:'.,ction 0. C 0l1.-
èuit ~ ~e~u: frnctiol~ l'une non ~zotée solublo dGnD lo. phnsc
urG~niqul.. l'-i''.nS le.quelle r.. 5t6 identif'iée l ' n.nhyc1rohole,ntor:ûninc,
~, et l ' Coi.::.tre C'èzot6c hyc1r'Jsoluble ranfGrmn.nt los etaux o.nor,lères c~o
m6tby:_glycooidos. PC1.r CCl'I prCpcrntivo,
l0S dcmx e,noLlèrcs 1.Q
et I I
on-'c 0-tô s6pnrGs à. l'étr:'c pur.
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b)- 5~ .l)~::.~.JciJ.:' ':"08 opoctros à 220 IVlRz de ln N-acétylholantcsine.È. :
les Gr;c.c-:;ros clo R.H.N. de 6 N-c.cétyl6 c1cms cl.if'f'6rents Golvcntc
(ODC1~, CGD , p~~idi~o, ct~
6
••• )
~n~ permis d'o.tt~ibuer los c0n~i­
guro.t.LO:;'lf3 l·elé',tJ..Vcs ('.0 tcus les clements de l'o.mJ..no-sucrc.

---

285
Dn Johore: l,.c t8UG lco :'")iC~F:''-lX r'.:dà bien visiblc,s Gur J,co G'i,cc-trc.::,
à
60 Il"l'Iz,
c' cGt-à-c~irc. singlùe:ts dc NHCOC:rS' OC~, cloubl.,--i:; (h;
Cl1. -6,
~.t c1c.·ublct d6dc.ubl5 ("'.C ',,-'r ;tcn l ' ,
les
c::pc.ctrc.c~:\\ 200
7
Ir~.l...;:r.';i(,,;'c'G.._nt C1.G dé:tc.rDincr l<:. c'.nf':i.guro.-tion rolc.tive dcc: Gubc-
t:i,'~~U:::'..,-:'l;U :~K'.T leD c._)upl:--.c'~G L'CG protons 3', 4', ct 5'. Le oi[71c.l
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l:~c',ic(;l"l _~·;J.~lco~-1i(~icl."LlC
D.
Ln s-cructuro (~U sucra c.rnin{; oct (~-0::10n-
-tr6c C';'L,"JC (t:::-m·t cellc éi c l t n.cino-4 D-cync.roso 0U cncoro <:.mino-4
O-u(';t 1'.z,"l-J trid5E.:cx;y-2,
4, 6 g- ri bohcxose. Il C'.. ~)t6 nOEll:1G D-holo-
CQJilinc
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J.::' Gtruc·turc cct cc.nfiruCc pc'.r synthèsc à
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utiJ_is6 ln R ~/I N d li proton, lcc spcctro:''.6'èric
C'.C
Dr,CL;C)
ct ,l. t I.R. pour l a détermination doc structureo (1 CG
CCl!',J)O-
s60 ~ ~;~ ll;J ~L1.0·UG lirai tc:r""'_)ns c,wc s:Jcctrcs CLos seuls g{~ninC:f3 o·t ["._].ir~-:)...
glycos~c(;~~-,,5:(".08 qui :fant l,rinci;:nlcf1ent l t obj ct dG c ctJ.:;c C Ol:l:TL'.:ê.i-
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